Scrigroup - Documente si articole

Username / Parola inexistente      

Home Documente Upload Resurse Alte limbi doc  

CATEGORII DOCUMENTE





loading...

AstronomieBiofizicaBiologieBotanicaCartiChimieCopii
Educatie civicaFabule ghicitoriFizicaGramaticaJocLiteratura romanaLogica
MatematicaPoeziiPsihologie psihiatrieSociologie


Influenta temperaturii asupra echilibrului chimic

Chimie

+ Font mai mare | - Font mai mic







DOCUMENTE SIMILARE

Trimite pe Messenger
Electrozi si pile electrochimice
STAREA DE AGREGARE A MATERIEI
REACTIILE PRINCIPALE ALE PROCESULUI DE REFORMARE CATALITICA
SALICILAT DE METIL
DISTILAREA STAS
APLICATII NUMERICE REZOLVATE
Clorfenoxiderivatii acizilor grasi - TOXICITATE
Clorul - Simbol : Cl - Proprietati fizice si chimice
Reactii de acilare
CLASIFICAREA SISTEMELOR COLOIDALE

Influenta temperaturii asupra echilibrului chimic

Conform principiului lui Le Chatelier, cresterea de temperatura va favoriza deplasarea echilibrului in sensul reactiei endoterme si scaderea temperaturii va actiona favorabil asupra reactiei exoterme.



Exemplu:

2NO + O2 Û 2NO2 H < 0

Reactia este favorizata de scaderea temperaturii (à deplasarea echilibrului) deoarece este exoterma ( H < 0).

Relatia care exprima legatura dintre constanta de echilibru si variatia de temperatura se obtine, pornind de la expresia entalpiei libere standard (6.12). Pentru a urmari deplasarea echilibrului chimic cu temperatura, se inlocuieste entalpia libera standard (relatia 6.12) in ecuatia lui Gibbs-Helmholtz (4.183):

obtinandu-se:

(6.26)

Ecuatia (6.26) se numeste izobara de reactie a lui vanít Hoff. Analizand aceasta ecuatie se constata o concordanta perfecta cu principiul lui Le Chatelier. Daca reactia este endoterma ( H > 0), constanta de echilibru creste cu cresterea temperaturii, cu deplasarea echilibrului inspre formarea produsilor de reactie. Daca reactia este exoterma ( H < 0), constanta de echilibru scade cu cresterea temperaturii.

Scriind ecuatia lui vanít Hoff (6.26) sub forma:

(6.27)

se observa ca reprezentarea grafica a lui lnKp in functie de 1/T duce la o curba a carei panta este egala cu Ė H/R. Daca H se mentine constanta in intervalul de temperatura ales, curba devine o dreapta (fig. 6.1.).

Fig. 6.1. Variatia lui lnKp in functie de 1/T

Pentru a fi utila in calcule termodinamice, ecuatia lui vanít Hoff (6.26) trebuie integrata. Integrarea se face intre doua limite de temperatura T1 si T2 sau in mod nedefinit. Integrand intre T1 si T2 si considerand ca H este constant, se obtine:

(6.28)

unde:      = constanta de echilibru corespunzatoare temperaturii T1, respectiv T2.

Daca integrarea ecuatiei lui vanít Hoff (6.26) se face in mod nedefinit rezulta:

(6.29)

daca H = const.




Constanta de integrare din ecuatia (6.29) se poate determina daca se cunoaste valoarea constantei Kp la o temperatura data.

Daca H variaza cu temperatura, se face apel la legea lui Kirchhoff (4.98) pentru a exprima variatia entalpiei de reactie a carei substituire in ecuatia lui vanít Hoff (6.26) duce la egalitatea:

(6.30)

Integrand ecuatia (6.30) intre limitele T1 si T2 se obtine:

(6.31)

unde:      = entalpia de reactie la 298 K;

Cp se inlocuieste cu relatia (4.100).

In cazul reactiilor care au loc la volum constant, este mai potrivit sa se foloseasca Kc in loc de Kp.

Din ecuatia (6.19) rezulta prin logaritmare:

(6.32)

Derivand relatia (6.32) in raport cu temperatura, se obtine:

(6.33)

Inlocuind relatia (6.33) in ecuatia izobarei (6.26) rezulta:

(6.34)

respectiv

(6.35)

Stiind ca la presiune constanta, exista relatia (4.69):

ΔU = H Ė p V = H Ė nRT

ecuatia (6.35) devine:

(6.36)

Ecuatia (6.36) se numeste izocora de reactie a lui vanít Hoff.



loading...







Politica de confidentialitate

DISTRIBUIE DOCUMENTUL

Comentarii


Vizualizari: 1874
Importanta: rank

Comenteaza documentul:

Te rugam sa te autentifici sau sa iti faci cont pentru a putea comenta

Creaza cont nou

Termeni si conditii de utilizare | Contact
© SCRIGROUP 2019 . All rights reserved

Distribuie URL

Adauga cod HTML in site